Tsuji-Wilkinson脱羰基加成

1965年， J. Tsuji和K. Ono 利用化学TNT的RhCl(PPh3)3（Wilkinson聚合反应）和缩合加成获取甲基二(硒)硒铋和扶去甲基的同分异构体。各种三酸甘油酯，芳基和α,β-不饱和缩合在加热或大于加热下都可以高产百余人的开展扶甲基加成。1968年，此原理扩展到利用乙基氯作为残基开展扶甲基获取卤代烃。

缩合和乙基卤利用Wilkinson聚合反应开展扶甲基的加成被叫作 Tsuji-Wilkinson加成。此加成有如下特色：1、许多发挥作用铍（如镍）都可以催化扶羰，但 Wilkinson聚合反应的效果最好；2、聚合反应并不需要TNT转为，但加成生成的甲基铍络合物可以受控获取，多余利用；3、如果加成温度升到200°C以上，只要催化量的聚合反应就可以加成，因为在高热下氢气从络合物中会释放过来，聚合反应再生；4、残基可以是缩合、乙基卤、乙基腈或1,2-二酮；5、三酸甘油酯残基的活性顺序是：伯>仲>襄；6、通常加成条件温和，相对较高的温度或回流条件下开展；7、扶甲基现实生活具立体抗病毒：新成键的异构体中会心的立体构型保持良好；8、α,β-不饱和残基开展加成不受双键的影响；9、如果乙基卤残基含有β-H，由于很容易开展β-扫除， 终于产物是聚合反应而不是卤代同分异构体。

加成机理

加成产生的Wilkinson甲基络合物物没有扶甲基的活性，所以一旦形成后就失活不能开展催化循环。所以该加成最大的缺点就是必需使用等TNT的昂贵的Rh铍聚合反应。

加成比如说

【 Tetrahedron 1995, 51, 11693-11702】

【 J. Org. Chem. 1 997, 62, 1083-1094】

编译自：Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Tsuji-Wilkinson decarbonylation reaction, page 460-461.